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低温还原钛铁矿生产高钛渣的新工艺 木屑颗粒机|秸秆颗粒机|秸秆压块机|木屑制粒机|生物质颗粒机|富通新能源 / 13-08-26

0、引言
    目前世界上90%以上的钛矿用于生产钛白,约4%~5%的钛矿用于生产金属钛,其余钛矿用于制造电焊条、合金、碳化物、陶瓷、玻璃和化学品等。我国的钛资源储量非常丰富,但主要是钛铁矿,金红石矿甚少。我国钛矿主要由广东、广西、海南、云南和四川攀枝花开采生产,主要产品是钛铁矿精矿,也有少量的金红石精矿。由于钛铁矿精矿的品位较低,需经过富集处理获得高品位的富钛料一高钛渣或人造金红石,才能进行下一步的处理。
    电炉熔炼法…是一种成熟的方法,工艺比较简单,副产品金属铁可以直接利用,不产生固体和液体废料,电炉煤气可以回收利用,三废少,工厂占地面积小,是一种高效的冶炼方法。电炉熔炼法可得到T102含量为80%左右的高钛渣,作为下一步处理(如酸浸法或氯化法)的原料。
由于电炉熔炼法属于高温冶金,能耗高是其固有的特点,生产1t高钛渣,大约需要3 000 kWh的电能,而实际上将铁从钛铁矿中还原出来所需的化学能量仅在500 kWh左右,即能量的有效利用率仅在17%左右,非常低;其二、电炉熔炼法使用冶金焦或石油焦作还原剂,也存在一定的环境污染。
    El- Tawil等人研究了在固态下先将铁从钛精矿中还原出来,然后再通过磁选方式将铁分离出来的方法生产高钛渣。他们通过添加催化剂等方式,研究了钛铁矿在1 000。1200℃的还原性能,结果表明,在1200℃恒温180 min,钛铁矿的金属化率达到85%。因此还原效果不很理想,富通新能源销售球磨机、雷蒙磨粉机等磨机机械设备。
    Williams等人研究了通过球磨促发方式实现钛精矿的低温还原性能,发现了在760℃条件下恒温30 nun基本上将铁从钛精矿中还原出来这一低温反应现象,具有很强的理论意义。但是实验条件很苛刻,要求钛精矿的颗粒度在1—2um,一般球磨机难以实现这一目标,即使能够达到,也将耗费大量能量。
    赵沛等人提出了煤基低温冶金学和冶金流程,可将铁矿石的冶炼温度降低到700℃以下,甚至更低的温度。在此基础上,钢铁研究总院低温冶金学课题组经过研究,发现钛精矿粉体的平均粒度在10严m左右时也能将它的还原温度降低到600℃左右,并且研究出一种高效球磨机,这样为钛精矿的低温还原工艺的产业化奠定了理论和实践基础。
1、钛铁矿生产高钛渣的低温还原特性
    实验中,钛精矿的化学成分见表1,碳的纯度为分析纯,它们的平均粒度约为100um,将一部分原料用高效球磨机磨细到10um左右。然后将原料按一定比例混匀,进行热重试验(测量仪器为杜邦951差热热重扫描量热仪,升温速度5C/min,氮气保护)。
    钛精矿的主要物相为FeT103,它与碳的化学反应如(1)式所示:
在标准状态下,开始反应的温度为811℃左右。实际上反应由于受动力学限制,即使温度在1 200℃,反应速度也较慢。这也是使用电炉熔炼法生产高钛渣的原因之一。
    从图1可见,当使用普通粉体还原时,起始反应温度约为800℃,当温度升至980℃时,还原率不足20%。因此普通粉体(100um左右)难以实现低温快速还原反应。只有将粉体变成超细粉后(10um左右时),才能出现明显的低温反应现象,反应起始温度可以降低到200℃左右。从图l可见,当反应温度升到700℃左右时,铁的还原基本结束,而当升温至900℃以上时,出现T102被还原成T13 0s的还原反应。实验表明,在600℃恒温1 h,还原率可以达到95%以上。
    为什么超细粉体会出现低温还原反应现象呢?首先,在反应热力学上,由于钛精矿粉的粒度降低到10um左右或更细时,粉体的表面能和晶格能增加,这样可以降低吸热反应的自由焓,因此理论起始反应温度下降。
    另一方面,超细粉体的反应动力学条件非常优越。首先超细粉体在变细过程中,粉体表面出现许多活化中心,降低了反应的活化能;其次,反应表面积增加了数十倍,也加快了反应速度。总之,粉体变成超细粉体后,在热力学和动力学上均有利于低温还原反应的发生,更为系统和深刻的理论研究结果将在今后报道。
2、钛铁矿超细粉的制备工艺
    传统的球磨机很难将钛铁矿粉体磨细到10um以下,如何得到超细钛铁矿粉?为此研究开发出一种高效连续式球磨机,可将钛铁矿粉体磨细到10um以下。实验用高效球磨机的内径为30 cm,高90cm,有效体积0.06 m3;电机额定功率为90 kWh,电压380V。铁矿的产量为1.2 Uh,使用功率75kW。粒度分析用GSL - 101B型激光颗粒分布测量仪,结果见图2。颗粒主要分布在4—12 lum之间。此球磨机也可将粉体的平均粒度磨细到2—3um,而能耗可控制在100 kWh/t以内。高效球磨机经过扩容后,可实现5—10t/h的产量(钛铁矿),能够满足目前高钛渣的工业生产要求。
3、钛铁矿生产高钛渣的低温还原工艺及特点
3.1低温工艺流程
    除了粉体的制备、低温还原试验外,还进行了低温还原装置、工艺流程、物料和能量平衡方面的可行性试验、分析和计算,认为在低温下快速还原钛铁矿工艺是可行的,并形成了一项发明专利。这项专利不仅可以处理钛铁矿粉,而且还可处理铁矿粉与钒钛磁铁矿粉等多种铁矿和共生铁矿。
    低温快速还原生产高钛渣的制备方法的具体流程为,将钛铁矿粉和煤粉分别在高效球磨机中磨细成超细粉,然后将它们按一定比例混匀,造球后在加热设备中还原。还原后的产品经冷却后磨碎通过磁选方式得到铁粉和高钛渣,或者通过熔余方式得到铁水和高钛渣。低温还原与电炉熔炼法的工艺比较见表2。
3.2能耗低
    低温还原工艺的最主要特点是降低冶炼能耗:由于冶炼温度低(600℃),物料(高钛渣)的物理热量仅为0.75 GJ/t(200 kWh/t),仅相当于电炉熔炼法的1/4左右;其次,在600℃左右,化学反应较单一(铁的还原),而Ti02的还原等副反应(如T102一Ti305-*T1203)难以发生,因此化学反应耗热少(500 kWh/t高钛渣),约为电炉熔炼法的60%左右;再次,低温条件下,尾气、冷却水带走的热量也仅相当于电炉熔炼法的1/4左右。因此,低温法冶炼高钛渣的能量约为1 000kWh/t,相当于电炉熔炼法的1/3左右。
3.3冶炼方法灵活
    低温还原工艺除了可以用电加热外,还可采用煤或气作为热源。如用回转窑、竖炉、隧道窑等作为加热方式,这样可进一步降低生产成本。还原剂的选择可根据钛铁矿的成分而定,如果钛铁矿中的全Fe含量高、而脉石(Mg0、S102、Al2 03等)杂质含量低,通过还原可以得到T102含量为90%以上的高钛渣,则可选用较纯的碳质还原剂(如碳粉等)。若钛铁矿中的脉石含量高,通过还原后仅可以得到Ti02含量为80%左右的高钛渣,则可以选用低灰分的煤粉作为还原剂。
3.4利于环保
    低温冶炼法可用煤作为还原剂,而不需要焦炭或石油焦作为还原剂,避免了冶炼焦炭或石油焦过程的环境污染。低温下NO,、SO,等有害气体难以形成,因此排放量远低于电炉熔炼法的排放量。低温下,冷却水的用量也要明显少于电炉熔炼法的用量。
4、结论
    (1)当钛铁矿和碳质还原剂(如煤粉)粉体的粒度约为10um时,可在600℃左右实现快速还原反应,将铁还原出来。
    (2)研究开发出一种高效球磨机,可将钛铁矿粉体的平均粒度磨细到2—10um,能耗低于100 kWh/t,产量有望达到5—10 t/h。
    (3)开发出低温快速还原钛铁矿生产高钛渣新工艺流程,该流程具有冶炼温度低、能耗小、污染少等特点。

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